电解水时实际实验中产生的氢气与氧气的体积比大于二分之一

【专家解说】：电解水时，氧气的体积常小些，其原因主要有二： (1)氢、氧两种气体在水中的溶解度不同。氧气的溶解度稍大些。 (2)电极的氧化、电极产生副反应等。如用稀硫酸溶液作电解液，有人认为有下列副反应发生： H2SO4＝H+＋HSO4- 在阴极：2H+＋2e＝H2 在阳极：2HSO－2e＝H2S2O8(过二硫酸) H2S2O8＋H2O＝H2SO4＋H2SO5(过一硫酸) H2SO5＋H2O＝H2O2＋H2SO4 生成的过氧化氢在酸性溶液中较稳定，不易放出氧气。 克服的办法是，在电解液中加入碱比加入酸的误差会小些。或者事先将电解液用氧气饱和，可以消除因溶解度不同而产生的误差。