氧化工艺的设备有那些.大概成本多少..在线等。。。
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氧化工艺的设备有那些.大概成本多少..在线等。。。【专家解说】:业上甲酸生产主要有甲酸钠法、甲酰胺法、丁烷(或轻油)液相氧化法和甲酸甲酯水解法四种工艺路线
甲酸钠法甲酸传统生产方
【专家解说】:业上甲酸生产主要有甲酸钠法、甲酰胺法、丁烷(或轻油)液相氧化法和甲酸甲酯水解法四种工艺路线
甲酸钠法甲酸传统生产方法劳动条件差污染严重少工业化国家已淘汰该法我国绝大多数甲酸生产企业仍采用此法德国BASF公司开发甲酰胺法工艺因生产成本太高随也遭淘汰丁烷(或轻油)液相氧化工艺种生产醋酸同时联产甲酸生产方法每生产1t乙酸副产0.05~0.25t甲酸上世纪70年代曾国外生产甲酸主要方法来随着甲醇低压羰基合成醋酸技术工业化使该法已无发展前途现大部分丁烷(或轻油)液相氧化装置已相继停产目前国外甲酸生产主要采用甲酸甲酯水解工艺约占甲酸总产能80%上
甲酸甲酯水解法工艺过程:(1)甲醇与CO羰基化合成甲酸甲酯;(2)甲酸甲酯水解生成甲酸和甲醇甲醇循环使用依工艺同特点该法又分Kemira-Leonard工艺、Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺
Kemira-Leonard工艺特点采用了独特添加了助剂醇盐催化剂使反应压力降低半水解时采用预混合和闪蒸技术大量甲酸甲酯闪蒸器内被蒸出甲酸分离塔低回流比、低反应温度、短接触时间下操作甲酸再酯化率小于0.1%该工艺于1982年芬兰Kemira2万t/a装置上实现工业化随Kemira公司进行了改进分别韩国、印度和印尼装置上应用
Bethlechem Stell工艺特点水解反应均液相进行反应条件温和工艺简单、设备靠性强生产高纯度甲酸水解产物比例般水:甲酸甲酯=3:1~1:3副产甲醇10%该工艺由美国SD公司和Bethlechem Stell公司于上世纪80年代联合开发成功
BASF工艺羰基化工序操作条件与Kemira-Leonard工艺类似其主要特点甲酸甲酯水解时采用特殊溶剂作萃取剂甲酸甲酯转化率高甲酸分离塔常压操作甲酸塔减压塔减少蒸汽用量30%工艺操作较困难该工艺于1981年德国Ludwigshafen1万t/a装置上实现工业化
USSR工艺特点采用双段反应连续水解使用强酸性离子交换树脂作酸性催化剂缺点工艺操作比较困难投资较高反应温度55~62℃水:甲酸甲酯=14:1(mol)甲酸甲酯转化率87%甲酸产品纯度86.5%该法于1989年乌克兰Saratov套4万t/a装置上实现工业化
据称四种水解工艺各有所长Kemira-Leonard工艺投资省工艺过程经济合理
由于现行甲酸甲酯水解法生产工艺过程需要大量工艺水用于产品分离生产费用较高此生产商又开发更加有效甲酸分离技术例 Kemira公司提出了采用具有催化水解和吸附作用固体离子交换物质甲酸甲酯水解同时甲醇与甲酸分离; BASF公司提出温和条件下甲酸甲酯水解甲酸和甲酸甲酯分出采用甲酸苄酯来抽提分离甲酸和甲酸甲酯并抽提出废水进行循环再利用等
新技术路线开发方面其主要研发路线有:
(1)甲酸前体-甲酸甲酯制备技术此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等其甲醇羰基化制甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多有定工业化应用前景
(2)甲醛步法直接氧化催化生成甲酸BIC开发项技术采用V-Ti-O催化剂温度范围约100~140℃甲酸初始选择性达约96%~98%催化剂产出率达70g甲酸/L·h目前该法已进行了实验室实验和试
(3)CO2直接加氢制取甲酸项技术从90年代期开始采用钌系催化剂20.5MPa、50℃和三乙胺存下合成甲酸从环保角度来看路线具有定开发意义离工业化还有较长距离目前进展大仍处于基础探索阶段
国外市场情况
全球四大甲酸生产厂商及其产能:德国BASF公司(19.3万t/a);芬兰Kemira公司(8万t/a);俄罗斯Techmashimpor公司(8万t/a);英国BP公司(6.5万t/a);其英国BP公司使用轻油液相氧化法其余三家均采用甲酸甲酯水解工艺
国外对甲酸开发利用较好应用范围逐年扩大甲酸用量也增加国外甲酸消费量大皮革用于鞣革和皮革处理防止发霉第二大用途农业用于保存青饲料和谷物欧洲、亚太和美洲对甲酸需求比例4:2:1欧洲(包括非洲和东)甲酸产能过剩向美洲和亚太出口净出口地区2004年全球甲酸需求量43~45万t/a预计全球甲酸需求量正每年2%~3%速度增长其欧洲用作饲料添加剂需求量大年均增长率达8%~10%主要原因从2006年起欧盟要全面禁用非处方饲料抗生素专家预计亚洲地区甲酸应用前景非常广阔目前该地区甲酸主要用作天橡胶凝聚剂未来亚洲饲料市场有大增长势头
国内生产现状及市场预测
我国从1989年开始采用甲酸钠法生产甲酸截止2006年3月份统计共有生产厂家60余家总装置能力约24万t/a其山东肥城阿斯德化工公司(6万t/a)、南京扬巴合资装置(5万t/a)、济南化工厂(2万t/a)和新安江化工厂(1万t/a)采用甲酸甲酯水解工艺其余皆甲酸钠法工艺生产水平较低物耗能耗较高我国历年甲酸消耗量逐年上升目前国内甲酸市场消费量约15万t其消耗比例医药50%、化工15%、农药13%、橡胶化学品9%、其13%
甲酸我国传统出口产品之其80%出口东南亚各国12%出口欧洲、其余大洋洲近几年我国甲酸出口量增长较快尤其近二年出口增长幅度较大2004年出口量1.41万t2005年出口量达2.73万t比2004年增长了93.6%几乎翻了番据悉目前山东肥城阿斯德化工公司亚洲大甲酸生产企业其甲酸出口量已占全国总出口量85%上
我国甲酸技术研发方面也开展了些工作例肥城阿斯德化工公司引进美国酸胺技术公司甲酸甲酯水解法工艺经过自身断创新现已成功实现了催化剂国产化形成了具有自主知识产权技术;化工部西南化工研究设计院、昆明理工大学等单位开发了"净化黄磷尾气制甲酸技术"黄磷尾气回收净化经羰基合成或变换成合成气再制得质量高、成本低甲酸产品黄磷工业废气处理和甲酸生产项重大技术创新目前也有些正建或拟建装置例贵州2万t/a(建预定2006年完工甲酸甲酯法)山东鲁西化工股份有限公司工业园区2万t/a(正招商引资甲酸甲酯水解法)等
随着我国畜牧业大力发展甲酸作青贮饲料及农作物贮藏剂、防霉剂有较大潜市场随着国内对环保高度重视甲酸制革和印染等行业应用市场前景较好近年来些国外公司已甲酸生产开始向我国转移例BASF与方合资南京建成扬巴5万t/a甲酸装置已成南京石化大型联合装置组成部分美国AAT公司也把甲酸生产重点转向了国因此我国采用甲酸钠工艺小装置能面临竞争压力需要断提高生产水平降低物耗、能耗提高产品质量提高我国甲酸生产整体水平
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