乙醇处理对Cs_(2.5)H_(1.5)SiW_(12)O_(40)催化剂结构和催化合成4,4′-二氨基二苯甲烷反应性能的影响

【摘要】：制备了不溶于极性溶剂的Cs_(2.5)H_(1.5)SiW_(12)O_(40)催化剂,考察了Cs_(2.5)H_(1.5)SiW_(12)O_(40)催化剂催化苯胺(AN)与甲醛缩合制备4,4′-二氨基二苯甲烷(4,4′-MDA)的反应性能,并考察了其重复使用性能。采用N2吸附-脱附方法对回收前后催化剂的比表面积、孔体积和孔径等织构性质进行测试,并采用FTIR和NH3-TPD等表征方法对Cs_(2.5)H_(1.5)SiW_(12)O_(40)催化剂的失活原因进行分析。实验结果表明,经乙醇处理后,AN转化率为63.8%,4,4′-MDA的收率和选择性分别为62.4%和65.1%;经乙醇处理后再经30%(φ)的H2O2处理后的催化剂的孔结构和酸性有所改善,并可重复使用3次以上。表征结果显示,Cs_(2.5)H_(1.5)SiW_(12)O_(40)催化剂失活原因是由于吸附了含有氨基的碱性有机物,造成了孔道的堵塞和酸性的变化。 【作者单位】： 河北工业大学化工学院绿色化工与高效节能河北省重点实验室;
【关键词】： 乙醇 苯胺 甲醛 ′-二氨基二苯甲烷 固体酸催化剂
【基金】：国家自然科学基金项目(21476058,21236001) 河北省应用基础研究计划重点基础研究项目(12965642D)
【分类号】：TQ246;O643.36
【正文快照】： 4,4′-二氨基二苯甲烷(4,4′-MDA)是合成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的重要中间体[1],作为一种重要的有机化学品,可用于环氧树脂韧性固化剂、增链剂以及有机染料合成等领域。苯胺(AN)与甲醛缩合生成4,4′-MDA是典型的酸催化反应。现有的MDA生产工艺是以盐酸为催化剂,通过均相催化

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