合成环氧乙烷新途径的从头算研究

【摘要】：在MP4／6-31G*／／RHF／6-31G*理论水平上，对单态甲撑插入甲醛中碳氧双链生成环氧乙烷的反应（CH2（1A）＋CH2O→C2H4O）进行了从头算研究。发现其反应历程由两步组成：1）反应物沿反应坐标接近，体系能量单调下降，生成平而松散环状的分子复合物（MC）；2）分子复合物沿反应坐标经由一过渡态（TS）重排为产物环氧乙烷，此步的势垒只有36．99kJ·mol-1。进而计算了该反应的热力学函数和动力学性质，并进行了讨论。当设法将甲醛引入产生活性中间体CH2（1A）的体系中，该反应有可能成为在室温下制备环氧乙烷的非催化途径。 【作者单位】： 山东师范大学化学系!济南250014 山东师范大学化学系!济南250014 山东师范大学化学系!济南250014 山东师范大学化学系!济南250014
【关键词】： 合成 环氧乙烷 甲撑 甲醛 从头算法
【分类号】：O641
【正文快照】： 环氧乙烷是一种极为重要的化L原料．目前，关于环氧乙烷的制制备和生产，主要是用乙烯催化氧化法山，该方法需要高温高压和大量催化剂．甲撑是一种活性很高的反应中间体，特别是其能插入到化学键的反应特性，在有机合成中的增长碳链、成环等环节中具有重要作用．关于甲撑的插

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