路易斯酸催化的环氧乙烷衍生物碳—碳键断裂与亚胺的环化反应研究

【摘要】：在许多天然产物和医药分子中,都存在环氧乙烷结构,因此,对环氧乙烷骨架进行进一步的衍生和转化,具有非常重要的意义。我们小组在路易斯酸催化环氧乙烷衍生物C-C键断裂领域做了突破性工作。在继承小组已取得成果的基础上,本人的课题是利用亚胺对环氧乙烷衍生物C-C键断裂形成的羰基叶立德进行捕捉。本论文主要分为两部分。 论文的第一部分,首先,我们尝试了具有一个拉电子基团的环氧化合物和硝酮的反应,最终的结果显示C-O键发生了断裂。于是我们成功的发展了亚胺和具有两个吸电子基团的环氧化合物的[3+2]环加成反应。我们发现Ni(C104)2·6H20在含氮配体配位作用下能够高效的催化亚胺与环氧二酮/酯的反应,最终高非对映选择性的形成氮氧杂环化合物。在碱性条件下,产物被成功的实现了去羰基化。对于反应机理探索,我们合成了手性环氧底物,该底物与亚胺产生了消旋的产物,从而证明该反应是分步机理而不是协同机理。 论文的第二部分,我们对该反应进行了不对称催化研究,并且在此过程中,我们合成了一系列噁唑林配体和吡啶氮氧配体,最终取得一定的结果,目前对于环氧化合物C-C键断裂的不对称研究在我们小组中仍在继续进行。 【关键词】：环氧乙烷 路易斯酸 非对映选择性 羰基叶立德 不对称 吡啶氮氧配体
【学位授予单位】：华东师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2013
【分类号】：O643.32
【目录】：

• 论文摘要6-7
• Abstract7-9
• 第一章 引言9-28
• 第1节 环氧乙烷碳-碳键断裂研究背景9-14
• 第2节 羰基叶立德的形成方法14-18
• 第3节 路易斯酸催化的1,3-偶极环加成反应研究背景18-27
• 本章小结27-28
• 第二章 路易斯酸催化的环氧乙烷衍生物碳-碳键选择性断裂研究28-40
• 第1节 具有单拉电子基团的环氧化合物碳-碳键断裂研究28-30
• 第2节 镍催化的环氧乙烷基二酮/酯与亚胺的环化反应研究30-37
• 第3节 环加成机理研究37-39
• 本章小结39-40
• 第三章 不对称催化环氧乙烷二酮与亚胺的环化反应尝试40-52
• 第1节 不对称催化环氧乙烷基二酮与亚胺的环加成反应尝试40-42
• 第2节 手性吡啶氮氧配体的发展及合成42-47
• 第3节 不对称催化环氧乙烷二酮与亚胺环化反应研究47-51
• 本章小结51-52
• 全文总结52-53
• 实验部分53-78
• 参考文献78-82
• 致谢82

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