邻苯二甲酸正丁酯给电子体构象分析及在Ziegler-Natta丙烯聚合中作用机理研究

【摘要】：首次采用TINKER构象搜索和DFT结构优化相结合方法,基于对Ziegler-Natta丙烯聚合催化体系邻苯二甲酸正丁酯(DNBP)给电子体快速搜索出的1 023种构象,筛选出其优势构象,减少了给电子体初始稳定结构搭建模型的盲目性和随机性.采用DFT方法,对DNBP两种构象与MgCl_2载体相互作用及丙烯插入立体选择性机理进行了研究.结果表明,DNBP构象影响其在Mg Cl2表面的吸附,s-顺、反式构象可以单齿、桥连和螯合方式吸附在MgCl_2(110)表面;s-顺、顺式仅存在桥连吸附.双氯原子缺陷载体模型上Ti Cl4吸附的稳定性高于DNBP,成为可能的活性中心;给电子体对活性位的作用与其吸附方式有关,DNBP以桥连方式吸附在Ti的邻位,可将无规活性中心有效转化为等规活性中心,而螯合方式不能改善催化剂的立体结构和区域选择性. 【作者单位】： 华东理工大学化学工程联合国家重点实验室上海市多相结构材料化工重点实验室;
【关键词】： 密度泛函 给电子体 Ziegler-Natta聚丙烯催化 构象分析 立构选择性
【基金】：国家自然科学青年基金(基金号21304033) 中央高校科研业务重大交叉项目~~
【分类号】：O625.523
【正文快照】： 聚丙烯生产技术的发展依赖丙烯聚合催化剂的更新换代.目前广泛应用的Ziegler-Natta(ZN)催化剂,由主催化剂和助催化剂组成[1]:主催化剂Ti Cl4/Mg Cl2一般采用机械研磨浸渍法将Ti Cl4在Mg Cl2上进行负载,或Mg Cl2和Ti Cl4共结晶合成共沉淀型催化剂;助催化剂为有机金属化合物,可

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