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玉米秸秆热解及在甲醇中的热化学转化研究

来源:论文学术网
时间:2024-08-18 22:10:23
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玉米秸秆热解及在甲醇中的热化学转化研究【摘要】:自20世纪以来,出于环境保护及应对石化资源危机的考虑,充分有效地利用可再生的生物质资源成为人们研究关注的热点。本文针对我国西北地区具

【摘要】: 自20世纪以来,出于环境保护及应对石化资源危机的考虑,充分有效地利用可再生的生物质资源成为人们研究关注的热点。本文针对我国西北地区具有代表性的生物质资源-玉米秸秆热解反应的动力学进行了研究,考察了玉米秸秆在低温高压和高温常压下的热解特性及热解残炭的气化特性。采用甲醇溶剂,在超临界条件下、添加不同碱性催化剂的件下进行玉米秸秆的热化学转化研究,并考察了反应温度、液比及催化剂添加量对热化学转化产物收率的影响,研究结果表明: 1)玉米秸秆热解过程可分为三个阶段,预热脱水段(室温~150℃)、热解段(150℃~400℃)和残留物的缓慢分解段(400℃)。玉米秸秆快速热解失重过程主要发生在第二段,升温速率对玉米秸秆热解失重温度区间影响不大。 2)在不同的升温速率下,玉米秸秆热解过程中升温速率与最大失重速率对应的温度呈线性关系。考察玉米秸秆热解过程应在同一升温速率下进行以消除升温速率的影响。在消除升温速率影响下的玉米秸秆热解过程中最大失重速率对应的温度为309℃。因此研究玉米秸秆热解特性应在同一升温速率下进行。 3)以309℃左右为分界点,低于309℃为热解的低温区;大于309℃为热解高温区。低温区玉米秸秆热解反应级数为1,热解活化能为25KJ/mol左右;高温区玉米秸秆热解反应级数在2左右,活化能在16KJ/mol~25KJ/mol之间。 4)玉米秸秆在低温加压条件下热解时,不利于CO的生成,有利于H2,CH4,CO2的生成,将气体进行净化后可获得8860.64KJ/m3热值的清洁气体燃料。玉米秸秆在高温常压条件下热解时,随着温度的升高,其气体产品中的可燃组分增加,特别是H2的含量增加明显。 5)玉米秸秆热解(700℃)残留炭,在700℃~900℃的温度下水蒸气气化,热值可达9508.90 KJ/m3,气化气体中H2的含量可达55%,CO含量可达26%。高温残炭气化产生的气体中H/C约为2,在气化气中两者的有效含量可达80%。 6)反应温度、液比和催化剂用量都对玉米秸秆的液化反应产生影响。比较而言,温度是生物质液化反应的主要影响因素。 7)四种碱性物质CaO、K2CO3、Na2CO3和KOH对玉米秸秆热化学转化都有促进作用。以液体产物为目的产物,其催化能力为:KOHCaO K2CO3 Na2CO3;以原料的转化率基准,其催化能力为:K2CO3 KOH Na2CO3CaO。 8)以液体产物为目的产物时,甲醇体系中以四种碱性物质为催化剂时获取最大液体产率的最佳工艺条件是:液比为50/5、温度范围是280℃~290℃、CaO% 2.5%~5.0%、K2CO3%在5.0%~10.0%之间。 9)碱性催化剂能够有效地提高玉米秸秆热化学转化程度,但其催化能力与其碱性的强弱并无线性关系。 【关键词】:生物质 玉米秸秆 热化学转化 热重分析 热解 催化剂
【学位授予单位】:太原理工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2010
【分类号】:TK6
【目录】:
  • 摘要3-5
  • ABSTRACT5-11
  • 符号说明11-12
  • 第一章 文献综述12-28
  • 1.1 引言12
  • 1.2 生物质的组成、性质及其能源特点12-16
  • 1.2.1 纤维素12-14
  • 1.2.2 半纤维素14-15
  • 1.2.3 木质素15-16
  • 1.2.4 生物质的能源特点16
  • 1.3 生物质能源开发利用的意义16-18
  • 1.4 生物质热解液化技术现状18-26
  • 1.4.1 热解18-22
  • 1.4.2 液化22-24
  • 1.4.3 超临界技术在生物质液化的应用24-25
  • 1.4.4 生物质与煤共液化25-26
  • 1.5 本论文的研究目的和内容26-28
  • 第二章 实验28-40
  • 2.1 实验方案28-31
  • 2.1.1 实验目的28
  • 2.1.2 实验设备及原料28-29
  • 2.1.3 试验方法29-31
  • 2.1.4 表征31
  • 2.2 实验条件及装置31-33
  • 2.2.1 实验装置31-32
  • 2.2.2 重质生物油组分32
  • 2.2.3 有机水溶物物生物油组分32
  • 2.2.4 液体产率、重油产率、催化剂用量,液比,残渣率32-33
  • 2.3 试验流程33-34
  • 2.3.1 生物质热解流程33-34
  • 2.3.2 生物质在甲醇中的热化学转化流程34
  • 2.4 产品气的分析34-40
  • 2.4.1 常规气体的分析34-35
  • 2.4.2 操作参数的确定35
  • 2.4.3 气体出峰时间的确定35-36
  • 2.4.4 产品气的定量分析方法36-37
  • 2.4.5 标气的标准曲线37-40
  • 第三章 玉米秸秆热解动力学研究40-52
  • 3.1 温度对玉米秸秆热解的影响40-41
  • 3.2 升温速率对秸秆热解的影响41-43
  • 3.3 玉米秸秆热解动力学43-50
  • 3.3.1 热解动力学参数的确定44-46
  • 3.3.2 两段热解动力学参数的确定46-50
  • 3.4 小结50-52
  • 第四章 玉米秸秆热解特性研究52-58
  • 4.1 玉米秸秆低温加压热解特性52-54
  • 4.2 玉米秸秆高温常压热解特性54-55
  • 4.3 玉米杆高温常压热解残留炭的气化特性55-57
  • 4.4 小结57-58
  • 第五章 氧化钙催化玉米秸秆热化学转化58-68
  • 5.1 反应温度的影响58-61
  • 5.2 催化剂量的影响61-63
  • 5.3 气相组份63-65
  • 5.4 小结65-68
  • 第六章 碱性盐催化玉米秸秆热化学转化68-82
  • 6.1 引言68
  • 6.2 温度和液比对玉米秸秆热化学转化的影响68-70
  • 6.3 催化剂对玉米秸秆热化学转化的影响70-80
  • 6.3.1 K_2CO_3 对玉米秸秆热化学转化的影响70-75
  • 6.3.2 Na_2CO_3 对玉米秸秆热化学转化的影响75-80
  • 6.4 小结80-82
  • 第七章 氢氧化钾催化玉米秸秆热化学转化82-86
  • 7.1 结果与讨论82-85
  • 7.1.1 催化剂量的影响83
  • 7.1.2 温度的影响83-84
  • 7.1.3 KOH 对气体组分的影响84-85
  • 7.2 小结85-86
  • 第八章 结论与建议86-88
  • 8.1 主要结论86-87
  • 8.2 不足之处87
  • 8.3 工作建议87-88
  • 参考文献88-94
  • 致谢94-96
  • 发表论文96


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