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二芳基甲烷衍生物和3-位取代吖丁啶衍生物的合成研究

来源:论文学术网
时间:2024-08-18 21:02:39
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二芳基甲烷衍生物和3-位取代吖丁啶衍生物的合成研究【摘要】:本文主要包含以下三部分内容:1.取代苄氯与芳基硼酸偶联反应的超分子催化剂CB[7]-Na Cl-Pd Cl2的表征本课题

【摘要】:本文主要包含以下三部分内容:1.取代苄氯与芳基硼酸偶联反应的超分子催化剂CB[7]-Na Cl-Pd Cl2的表征本课题组前期的研究发现用瓜环[7](简写为:CB[7])、Na Cl、Pd Cl2组成的超分子催化剂CB[7]-Na Cl-Pd Cl2能够很好地催化取代苄氯与芳基硼酸的偶联反应,并优化了反应条件,扩展了20个底物。Scheme 1 CB[7]-Na Cl-Pd Cl2催化的取代苄氯和芳基硼酸的偶联反应这个发现不仅提供了一种新的合成二芳基甲烷衍生物的方法,同时对基于大环的超分子化学研究有一定的意义。本论文对催化剂CB[7]-Na Cl-Pd Cl2可能的结合模式和催化机理进行了探究,并得出了初步结论。2.复合物(Pd Cl2)x(K2CO3)y(DMF)Z催化取代苄氯和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应在上述研究后期我们意外发现,Pd Cl2在DMF溶剂中,不加入其它添加剂和配体的情况下也能催化苄氯衍生物和芳基硼酸的偶联反应。我们筛选并得到最佳反应条件:苄氯衍生物(0.5 mmol),芳基硼酸(0.6 mmol),Pd Cl2(1.0 mol%),K2CO3(1 mmol),DMF/H2O(4:1,5 ml),90℃空气氛围中反应1h。在最佳反应条件下以较高产率扩展了24个底物。Scheme 2(Pd Cl2)x(K2CO3)y(DMF)Z催化的取代苄氯和芳基硼酸的偶联反应3.3-位取代的吖丁啶衍生物的合成我们尝试从最常见原料丙二酸二乙酯合成3-位取代的吖丁啶衍生物。通过查阅文献设计反应步骤,并已经打通反应路线,对反应路线进行了优化,目前已经扩展了3个底物。Scheme 3 3-位取代吖丁啶的合成步骤 【关键词】:二芳基甲烷衍生物 Suzuki-Miyaura偶联反应 催化剂CB[7]-NaCl-PdCl2 无配体反应 3-位取代吖丁啶衍生物
【学位授予单位】:郑州大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2015
【分类号】:O621.3;TQ460.1
【目录】:
  • 摘要4-6
  • Abstract6-11
  • 第一章 前言11-28
  • 1.1 二芳基甲烷衍生物的应用11-13
  • 1.2 二芳基甲烷衍生物的合成方法13-24
  • 1.2.1 傅克反应13
  • 1.2.2 还原二苯甲酮或二苯甲醇13-14
  • 1.2.3 氢化芳基化反应14
  • 1.2.4 有机金属试剂与卤代芳烃的偶联反应14-15
  • 1.2.5 Suzuki-Miyaura偶联反应15-21
  • 1.2.6 其它合成二芳基甲烷衍生物的方法21-24
  • 1.3 课题的提出24
  • 参考文献24-28
  • 第二章 苄基氯代物与芳基硼酸偶联反应的催化剂CB[7]-NaCl-PdCl_2的表征28-39
  • 2.1 引言28
  • 2.2 实验部分28-30
  • 2.2.1 实验仪器及试剂28-29
  • 2.2.2 CB[7]的制备29
  • 2.2.3 CB[7]-NaCl-PdCl_2制备29-30
  • 2.3 结果与讨论30-37
  • 2.3.1 单晶31-32
  • 2.3.2 高分辨ESI-MS图谱解析32
  • 2.3.3 ~1H NMR图谱解析32-33
  • 2.3.4 红外图谱解析33-34
  • 2.3.5 UV-Vis图谱解析34
  • 2.3.6 XRD图谱解析34-37
  • 2.4 本章小结37-38
  • 参考文献38-39
  • 第三章 复合物(PdCl_2)_x(K_2CO_3)_y(DMF)_z催化苄基氯代物和芳39-59
  • 3.1 引言39-43
  • 3.2 实验试剂及仪器43-44
  • 3.3 结果与讨论44-49
  • 3.3.1 溶剂和碱的筛选44-46
  • 3.3.2 催化剂的量、温度、时间的筛选46-47
  • 3.3.3 底物拓展47-49
  • 3.4 催化体系可能作用原理研究49-52
  • 3.5 本章小结52
  • 3.6 产物鉴定52-56
  • 参考文献56-59
  • 第四章 3-位取代的吖丁啶衍生物合成59-72
  • 4.1 引言59
  • 4.2 吖丁啶衍生物的应用59-64
  • 4.2.1 吖丁啶四元环作为生物活性物质的结构单元59-60
  • 4.2.2 吖丁啶衍生物用作亲核试剂60-61
  • 4.2.3 吖丁啶衍生物与酸性化合物开环反应61-62
  • 4.2.4 吖丁啶衍生物与碱性化合物开环反应62
  • 4.2.5 吖丁啶衍生物与酰氯化合物开环反应62-63
  • 4.2.6 吖丁啶衍生物的扩环反应63-64
  • 4.3 吖丁啶衍生物的合成64-66
  • 4.3.1 分子内亲核取代环化64-65
  • 4.3.2 分子间亲核取代成环65
  • 4.3.3 环加成反应合成吖丁啶衍生物65-66
  • 4.4 课题的提出66
  • 4.5 实验部分66-69
  • 4.5.1 实验试剂及仪器66-67
  • 4.5.2 实验步骤67-69
  • 4.5.3 产物鉴定69
  • 4.6 本章小结69-70
  • 参考文献70-72
  • 总结论72-73
  • 附图73-87
  • 个人简历及发表的文章87-88
  • 致谢88


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