分子光化学贮存太阳能 III.双环[2,2,1]-2,5-庚二烯的光诱导电子转移敏化异构化反应

【摘要】：以N,N,N′,N′-四甲基联苯二胺、2,6-二甲氧基萘和2,7-二甲氧基萘为光敏剂,在正己烷溶液中实现了双环[2,2,1]-2,5-庚二烯到四环[2,2,1,0~(2,6),0.(3,5)]庚烷的异构化。测定了反应的量子产率。讨论了反应机理。通过激发态的光敏剂与二烯之间的电子转移反应,形成单重态和三重态处于平衡状态的离子自由基对中间体。处于溶剂笼中的三重态离子自由基对经电子反传,产生激发三重态二烯。最后该激发态二烯经分子内[2+2]环合加成反应异构化为四环烷。 【作者单位】： 中国科学院感光化学研究所 中国科学院感光化学研究所 中国科学院感光化学研究所
【关键词】： 双环[ ]- -庚二烯 四环[ ~( ) ~( )]庚烷 光异构化 光诱导电子转移 离子自由基对
【基金】：中国科学院科学基金
【正文快照】： 双环〔2,2,l〕一2,5一庚二烯及其衍生物光异构化为相应的四环烷的反应,是在分子光化学贮存太阳能的研究中最引人注意的反应之一它具有重要的潜在应用价值「卜,,. 一人*,曰久 ///、二二一=/了一, ~入了‘全过、/近年来,对于光诱导电子转移敏化双环庚二烯及其衍生物与相应的四

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