乙烯基溴化镁与苯基取代氯甲烷的单电子转移反应

【摘要】：本文研究了CH_2=CHMgBr(1)与Ph_3CCl(2)的反应.反应产物为Ph_3CH(3)(81％),CH≡CH(4)(74％),三苯甲基过氧化物(6)(4％),微量的三苯基丙烯(7)和对二苯甲基-四苯甲烷(8),结果表明1具有还原性。检测反应混合物得到三苯甲基自由基的ESR谱和1-二苯甲叉-4-三苯甲基-2,5-环己二烯(9)4-位氢增强吸收的CIDNP效应.用苯乙烯进行捕获实验只减少3的量而对4无影响。根据实验结果对1的还原性进行了讨论,提出1向2发生单电子转移的反应机理。Ph_3C·和·MgBr之间发生S-T_0混合,极化的Ph_3C·与另一Ph_3C·的偶联造成9的极化。由2和Ph_2CHCl(10)的接受电子能力的强弱讨论了1与2及1与10的反应所表现的不同行为。根据Kaptein的符号规则解释了9和四苯乙烷(11)的CIDNP效应。 【作者单位】： 兰州大学化学系 兰州大学化学系
【关键词】： 单电子转移反应 格氏试剂 乙烯基 三苯甲基自由基 自由基反应 苯乙烯 还原性 卤代烃 符号规则 反应机理
【基金】：中国科学院科学基金资助
【正文快照】： 格氏试剂与卤代烃的偶联反应是有机合成中的重要反应之一Khara印h[幻提出格氏试剂与卤代烃在100oC以下,无过渡金属卤化物(如COOI刃存在时,反应不按自由基机理进行,只有某些能产生稳定自由基的卤化物,如节基卤是例外.由产物分析和ESR证明〔伙残H涎gBr或残H;CHZMg01与PhoCOI和P

您可以在本站搜索以下学术论文文献来了解更多相关内容

格氏试剂的形成及某些单电子转移反应    周建峰;

三苯基丙烯腈与格氏试剂及烷基锂的反应    汪淑华;朱应麒;

取代β-二酮镍络合物与格氏试剂反应中间体的研究    孙祥玉;赵瑶兴;付乐虞;徐广智;

科研文摘    

Z-和E-β-苯乙烯基溴化镁的生成机理及其与三苯基氯甲烷的反应    刘有成,党海山

2－苯基丙醇－2的生产工艺改进    郑庚修，孙学军，王秋芬

环己基甲基二甲氧基硅烷的研究进展    陈发德,黄绪棚

镁(蒽)与氢能    华;

氯苯基三唑硅化合物的合成及其生物活性测定    夏泽斌，朱文洪，张增佑，成本诚

格氏试剂的相关性质及其应用概述    慈天元;

简易核磁碳谱探讨格氏试剂结构信息    林崇熙;杨波;于菲;

Au_(25)纳米团簇的单电子转移反应    朱满洲;刘钊;

Cu/手性螺环膦烷配体催化的格氏试剂对氧杂双环烯烃的高对映选择性开环反应研究    张炜;朱守非;乔相臣;周其林;

炔基砜的碳镁化反应及其在多取代烯基砜合成中的应用    刘莉;谢美华;王绍武;

镍催化的含氮杂环与烷基格氏试剂的C-H活化反应    辛鹏洋;牛红英;渠桂荣;郭海明;

用液晶基元修饰的联茚满烯二酮衍生物的合成    郭辉;李艳霞;韩杰;庞美丽;孟继本;

酶与金属共催化合成光学活性的烯丙醇    陆展;麻生明;

格氏反应的后处理方法    祝显龙;

1,3-丁二烯-1-溴化镁与醛、酮的反应研究:合成2,4-戊二烯-1-醇    方红云;席振峰;

新型吡咯烷酮类手性辅助基前体的NMR研究    叶剑良;黄培强;陈忠;

麝香酮及长链二酮的仿生合成    郭媛

一些碳—碳不饱和键的高选择性金属碳化反应研究    陆展

1，4-共轭加成及其相关反应的研究    汪顺义

可聚合及高分子光引发剂的合成及应用    邱德梅

一些缺电子联烯的亲核加成反应研究    柴国璧

二硫酯/三硫酯调控的可控自由基聚合    冉蓉

一些基于不饱和烃的氟化学研究    马志超

含新型N，N，O-和N，N，N-螯合配体的主族和过渡金属络合物的合成和表征    柴作允

铁、钴、镍络合物的合成及催化作用    王立

“核—壳”结构分子线的合成及性质研究    师自法

硒格氏试剂反应研究    黎永铭

超细NiB非晶合金催化Kumada交叉偶联反应的研究    范丹丹

钝化的格氏试剂对醛的不对称加成反应研究    尹晓刚

碳纳米材料的低温合成、表征及机理研究    倪友保

锌、镁格氏试剂与卤代酮、酯的反应研究    张敏

有机硅化合物前驱体的设计合成表征及性质研究    赵祖志

无水三氯化铈促进有机金属试剂与二茂铁酮的反应研究    张文耀

双胺基桥联双酚镱（Ⅱ）化合物对有机小分子的活化反应研究    周慧

铜、铁催化的格氏试剂偶联反应在液晶材料合成中的应用    王刚

(S)-BINOL-Ti配体催化的部分钝化的芳乙基格氏试剂对醛的不对称加成反应研究    刘义