多硝基甲烷Mannich反应中的前线轨道相互作用

【摘要】：基于SCF-CNDO/2计算结果研究了多硝基甲烷Mannich反应中的前线轨道相互作用.结果表明,考虑反应中间体多硝基烷C~-离子(广义碱)的HOMO(或NHOMO)与亚甲基胺C~+离子(广义酸)的LUMO(或NLUMO)的能级和位相,依据“成键三原则”讨论相应Mannich反应的可行性,能较好地符合实验事实,有助于阐明前文提出的Ae和Ge指标的理论基础—Ge和Ae指标能成功地用于判别反应能否进行。 【作者单位】： 华东工学院化学系 华东工学院化学系
【关键词】： 前线轨道相互作用 硝基甲烷 控制反应 反应中心 成键三原则 反应中间体 实验事实 硝基烷 甲基胺 能级
【正文快照】： 1引言 Mannich反应是指伪酸、醛和胺三组分之缩合反应,在有机化学中占有重要地位.以多硝基甲烷为伪酸组分的Mannich反应在炸药合成中应用极其广泛,大多数硝胺类炸药都可经由Man苗ch反应而制得.Mannich反应种类繁多,反应物三组分的任一改变均会影响反应能否进行或导致产物完全

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