激光激励的Ca(~1P_1)与氯代甲烷系列化合物的反应研究

【摘要】：在束-气条件下,利用激光激励化学发光技术,研究了p-轨道电子云空间取向的Ca(~1P_1)与氯代甲烷系列化合物的反应.实验结果表明,Ca(~1P_1)+CH_3Cl的反应具有比较明显的取向效应:当激发态钙原子的p-轨道电子云垂直于钙束运动方向时,CaCl(A~2Ⅱ)及CaCl(B~2∑~+)两通道的反应几率较平行于钙束取向时都有所增加,其中以CaCl(A~2Ⅱ)通道的增加最为显著.随着取代氯原子数目的增多,这一取向效应迅速降低.我们用轨道跟随模型及电子跳跃模型对实验结果进行了解释.另外,本文还获得了Ca(~1P_1)与氯代甲烷反应的绝对化学发光截面及产物分支比. 【作者单位】： 山东大学化学系与中国科学院大连化学物理研究所 中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室 中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室 中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室 山东大学化学系 中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室 中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室
【关键词】： 分子束-气 激光激励化学发光 空间取向 轨道跟随模型
【分类号】：O621.2
【正文快照】： 研究反应物的立体结构和空间取向对反应机理的影响,是立体化学动力学的主要研究内容.但由于实验技术上的困难,通过实验获得的数据还不很多.制备取向反应物主要通过以下两种技术:其一,利用外加非均匀场制备空间取向的反应物11,2].其二,利用偏振激光制备空间取向的反应物[3,月,

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