双核铁配合物模拟甲烷单加氧酶催化烃类的分子氧氧化

【摘要】：以 [Fe2 Dhist(OAc) 2 ]BPh4·3H2 O为模型配合物、Zn粉为电子给体、HOAc为质子给体、甲基紫精 (MV2 +)为电子传递剂作为甲烷单加氧酶 (MMO)模拟体系在室温下实现了分子氧的还原活化和烃类的分子氧氧化 ,并用电子顺磁共振 (EPR)研究了分子氧的络合和活化过程 .结果表明 ,苯乙烯主要生成环氧苯乙烷 ( 1 396mol/1 0 0molFe2 配合物 )、苯甲醛 ( 1 6 1 6 0 )和苯乙酮 ( 986 ) ;环己烷生成环己醇 ( 9370 )和环己酮 ( 2 6 70 ) .FeⅣFeⅣ O是反应的活性中间体 ,由FeⅢFeⅢ 经还原、载氧、质子化形成 ,并与CC或C—H作用分别得到各氧化产物 .反应现象、EPR研究和产物分布与蚯蚓血红蛋白、MMO的有关过程十分相似 ,是一个良好的MMO模型体系 .相应的Mn2 ,FeZn及单Fe核配合物无活性 ,表明Fe2 核对产生催化活性是必需的 . 【作者单位】： 陕西师范大学化学系!西安710062 陕西师范大学化学系!西安710062 中国科学院兰州化学物理研究所!兰州730000
【关键词】： 甲烷单加氧酶 模型体系 双核铁配合物 仿生催化 分子氧活化 选择氧化
【分类号】：O621
【正文快照】： 温和条件下实现烃类的分子氧氧化是将碳氢化合物转化为含氧有机物最理想的方法,对石油、天然气资源的合理利用具有重要意义.但由于分子氧的动力学惰性,使这一过程在工业上需要严苛的条件且反应选择性差、效率很低.甲烷单加氧酶(ｍｅｔｈａｎｅｍｏｎｏｏｘｙｇｅｎａｓｅ,简

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