硝基甲烷异构化反应势能面的ab initio研究

【摘要】：在B3LYP/ 6 311++G(2d ,2p)水平上 ,优化得到硝基甲烷CH3 NO2 的 10种异构体和 2 3个异构化反应过渡态 ,并用G2MP2方法进行了单点能计算 .根据计算得到的G2MP2相对能量 ,探讨了CH3 NO2 势能面上异构化反应的微观机理 .研究表明 ,反应初始阶段的CH3 NO2 异构化过程具有较高的能垒 ,其中CH3 NO2 的两个主要异构化反应通道 ,即CH3 NO2 →CH3 ONO和CH3 NO2 →CH2 N(O)OH的活化能分别为 2 70 .3和 2 6 7.8kJ/mol,均高于CH3 NO2的C -N键离解能 .因而 ,从动力学角度考虑 ,CH3 NO2 的异构化反应较为不利 . 【作者单位】： 中国科技大学化学与材料科学学院 中国科技大学化学与材料科学学院 中国科技大学化学与材料科学学院 中国科技大学化学与材料科学学院 中国科技大学化学与材料科学学院
【关键词】： 硝基甲烷 异构化 势能面 量子化学
【基金】：国家自然科学基金资助项目 (2 0 1730 5 1) .~~
【分类号】：O621.2
【正文快照】： 1　引　言由于硝基化合物在火箭推进剂点燃 ,燃烧过程和大气污染中扮演的重要角色 ,针对它的实验和理论研究[1] 一直较活跃 .硝基甲烷 (ＣＨ3ＮＯ2 )是最简单的有机硝基化合物 ,同时也是一种重要的高能物质 ,关于它的光化学和热化学[1- 6 ] 的信息对我们了解其更为复杂的有机

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