水溶液中亚硝基甲烷与甲醛肟之间互变异构反应的理论研究

【摘要】：采用超分子-连续介质(PCM)模型,在密度泛函B3LYP/6-311++G**水平上对水溶液中亚硝基甲烷异构化反应的机理进行了理论研究.结果表明,在水溶液中亚硝基甲烷可以通过两条反应途径(I和II)经质子迁移得到更稳定的重排产物——反式甲醛肟,但优势反应途径与在气相反应不同.在水溶液中亚硝基甲烷异构化反应最有可能的途径I是通过氢迁移先生成顺式甲醛肟,然后绕N—O键旋转生成更稳定的反式甲醛肟.并且由于水分子的催化作用使得反应活化能从气相中240.6和196.2kJ/mol分别降低至水溶液中的61.7和92.1kJ/mol. 【作者单位】： 重庆师范大学化学学院 四川大学化学学院
【关键词】： 亚硝基甲烷 甲醛肟 水助互变异构反应 密度泛函
【基金】：重庆市教委科技(No.kj050805)资助项目.
【分类号】：O621.25;
【正文快照】： 无论是作为有机合成试剂,还是作为高能材料,亚硝基化合物都有着广泛的用途[1,2].在低介电常数溶液中,亚硝基化合物单体通常呈蓝色.但在固态时,常常通过N—N键相连形成白色的二聚体,加热后将分解成气态或液态单体[3].实验结果已经表明,在水溶液或在含羟基化合物的催化作用下,

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