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盐湖提锂工艺的发展方向:吸附法和溶剂萃取法

来源:锂电网
时间:2021-12-23 12:00:06
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盐湖提锂工艺的发展方向:吸附法和溶剂萃取法近期听了由某券商组织的一个关于盐湖提锂的专家电话会议。随着新能源汽车行业已经从政策驱动转到靠市场驱动的阶段,新能源汽车的渗透率将会逐年快速

近期听了由某券商组织的一个关于盐湖提锂的专家电话会议。

随着新能源汽车行业已经从政策驱动转到靠市场驱动的阶段,新能源汽车的渗透率将会逐年快速提高,加上后续储能行业的兴起,对于锂盐的需求,在未来3-4年之内,依旧处于井喷且严重供不应求的阶段。
为了降低对国外锂矿的依赖度,同时为了提升自身锂电上游产业链的价值,未来几年国内的盐湖提锂产业将会得到飞速发展。

因为国内的盐湖镁锂浓度比相比南美的盐湖,要高很多。正式这种比较差的先天禀赋,使得国内的锂盐厂商后天”被迫”开发出了适合国内高镁锂比的盐湖提锂技术。

电话会议中的专家认为,国内的吸附法和溶剂萃取法既是一个适合国情,也是未来盐湖提锂工艺的发展方向。在博主的印象中,盐湖提锂更多的是采用膜法。出于好奇,博主查了相关资料,经提炼整理后,分享如下:

1.吸附法

采用无机离子吸附法。目前真正实现产业化的仅为铝系吸附剂(氢氧化铝)。即在氢氧化铝中加入锂阴离子产生的混合物,这类化合物属于缺欠型无序结构,将成分中的锂离子通过适当的酸溶液进行去除,而后对有规则空隙结构的无机物质进行得出,这种物质对于锂离子有着很强的吸附作用。

铝盐吸附剂在制造的时候,锂离子主要是在氧化铝结晶当中吸入氢氧化锂,在酸洗过程中,氢氧化锂会出现改变,变成氯化锂。从而跟氢氧化锂产生反应。

吸附法工艺流程图

从相关实验中可以得出,吸附剂酸洗时最佳值是在PH5.8的时候,时间为3小时。原理图,如下:

2. 溶剂萃取法

溶剂萃取法的原理是相似相溶,指将与卤水(水相) 不互溶且密度不小于的有机溶剂(称为萃取剂或有机相) 混合接触,在物理过程(溶解、分离) 或化学反应(络合物、螯合物) 作用下将卤水中所需组分萃取转移到有机相中,再通过反萃取将所需组分从有机溶剂中萃取水相的过程。

萃取法应用的核心是萃取剂,由于萃取剂对管道腐蚀严重并且萃取剂对环境破坏较为严重,因此环境友好型是萃取剂迭代更新以及目前行业研究的主要方向。

1醇、酮类萃取剂是最早用于盐湖提锂的,由于其水溶性、易燃、闪点低、易挥发等物理性质,限制了工业化应用前景。

2季胺盐-偶氮离子螯合-缔合类萃取剂是一类新发展的萃取剂,种类较少,具有较大的研究前景。

3冠醚类和离子液体类萃取剂具有良好的萃取性能,对环境友好,是良好的绿色萃取剂,但高昂的成本限制其工业应用。

4最具有工业化前景的萃取剂为有机磷类(TBP居多),其固有特性是水溶性大、腐蚀性强和化学稳定性差,在萃取环境下易降解,其降解产物形成三相固体废物对传质过程造成严重负面影响。所以即便是 TBP,产业化应用依旧存在较大技术瓶颈。

溶剂萃取法工艺流程

上述两种盐湖提锂的技术,相比传统的膜法工艺,主要的优点是:适用于镁锂比高的盐湖,成本更低,且能耗较少,无需依赖国外的技术。

传统的膜法工艺局限性在于:

1)膜法工艺对膜的质量、性能要求较高,长期依赖进口,成本较高,国内目前具备规模化生产膜的企业十分有限。同时,目前分离膜的使用寿命较短,进一步抬高了单吨成本。进一步抬高了单吨成本。

2)在能源消耗方面,在能源消耗方面,膜法需要大量的电力资源,青藏地区电力等配套设备较为欠缺,因此也对深度应用形成一定的制约影响。

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