石油化工废水的特点及其处理技术研究

石油企业所产生的含油污水是重要的工业污染源之一，其中所含的大量的油类、 悬浮物、 重金属等物质对土壤、 水生生物、 人体健康和农作物生长危害很大， 因此， 含油污水处理关系到企业的生存与发展。

石油化工废水的特点

随着油田开采期的延长， 尤其是油田开发的中后期， 原油含水量越来越高， 而无水开采期则越来越短， 目前我国大部分油田原油综合含水率己达80%， 有的甚至达到90%， 每年采油废水的产生量约为 4.1亿 t， 成为主要的含油污水源。含油污水中的石油类主要由浮油、 分散油、 乳化油、 胶体溶解物质和悬浮固体等组成。含油废水中的浮油是以一个连续相的形式浮于水面，这类污染物一般可通过机械或物理的方法去除。含油废水中的分散油也可称为浮油， 习惯上是指在 2h的静置状态下能浮于水面的油珠， 其直径一般在 100-150之间。 油珠直径小于此值， 且在 2h 内难以浮出水面的油成为乳化油。前者可以通过静置， 然后按浮油处理方法处理， 或采用其他物理的、 化学或生化的方法处理。后者由于油珠表面存在双电层或受乳化剂保护而能长期以稳定的状态存在，它的处理一般要较前一种含油污水复杂。含油废水中的溶解油是指油以分子状态溶解于水中的部分。油品在水中的溶解度非常低，通常只有几个毫克每升。去除水中的溶解油需要根据其化学性质决定其处理方法。

石油化工废水深度处理的技术和方法

含油污水深度处理的对象主要包括部分分散油和乳化油、无机盐以及表面活性剂等，以下是近年来在采油污水处理方面研究较多的深度处理技术。

吸附

吸附法就是利用吸附剂的多孔，比表面积大而且表面疏水亲油的特性， 使油经过物理或化学作用吸附在表面或空隙内， 从而达到除油的目的。一般吸附剂以煤灰、 矿渣、 果壳、 锯末、 粘土等为原料， 经过炭化、 活化或有机改性来扩大空隙， 增加比表面积和提高表面亲油性。一般吸附剂分成粉末状和颗粒状两种类型，粉末状直接投加到水中， 而颗粒状则以吸附柱的形式应用。

膜技术

近几十年来， 膜分离技术发展迅速。在国外， 膜技术已广泛应用于含油污水中乳化油、溶解油的去除和脱盐的研究与工业化试验。微滤(MF)和超滤(Fu)技术处理含油污水的特点是:不加药剂，是一种纯物理分离， 不产生污泥， 对原水油份浓度的变化适应性强，需要压力循环污水， 进水需严格与处理， 膜需定期杀菌清洗。简单的除油机理是乳化油基于油滴尺寸大于膜孔径被膜阻止，而溶解油则是基于膜和溶质的分子间的相互作用， 膜的亲水性越强， 阻止游离油透过的能力越强，水通量越高。含油污水中油的存在状态是选择膜的首要依据， 若水体中的油是因有表面活性剂的存在， 使油滴乳化成稳定的乳化油和溶解油， 油珠之间难以相互粘结， 则须采用亲水或亲油的超滤膜分离， 为此超滤膜孔经远<10 ， 而且超细的膜孔有利于破乳或有利于油滴聚结。

高级氧化技术

水处理的高级氧化技术是近 20 年兴起的新技术。它通过化学或物理化学的方法将污水中的有机污染物直接氧化成无机物，或转化为低毒的易生物降解的有机物， 在制药、 精细化工、 印染等有机废水处理中有广泛应用研究， 主要有化学氧化、 湿式氧化、 光氧化、 催化氧化合生物氧化等技术。但取得不少进展。含有表面活性剂的采油污水中乳化油去除难度大，处理的关键在于消除油水界面膜上的表面活性剂。表面活性剂的消除将使油滴可以发生重排、 聚集， 然后就容易分离。半导体TiO2催化剂在油水界面层存在， 光照时可以发生光催化氧化反应，达到乳化油破乳的效果，可以去除石油类污染物。超临界水氧化技术则是将水的温度、 去除压力升高到临界点(Tc为274.3℃， Pc为22.0M5Pa)以上， 水处于一种不同于气态、 液态和固态的新流态--超临界态， 水的物理化学性质发生显著变化， 可以与有机物和氧气以任意比例互溶。 利用水的这种性质使它成为一种理想的反应介质，有机物的氧化可以在富氧的均一相中进行，可在很短时间内达到对有机物很高的破坏效果。

生化法

生化法主要是通过微生物的新陈代谢过程使污水中有机物被降解， 转化新的生物细胞及简单形式的无机物， 从而达到去除有机物的目的。生化法是在初级处理基础上进行的二级处理技术，己经广泛应用于城市污水和印染、 石化、 酿造、 造纸等工业污水的处理。在含油污水处理方面近年来也有许多研究，一般要求进入生化系统前含油<50mg/L， 厌氧折流板反应器、 半推流式活性污泥系统、 ASRB、 厌氧-好氧接触氧化等技术有很好的处理效果。生化法是一种去除有机污染物很成熟的方法，应用于含油污水处理有很好的前景。